{"created":"2023-06-20T13:20:08.581244+00:00","id":150,"links":{},"metadata":{"_buckets":{"deposit":"928d6a8f-74c2-43bd-846e-278f0ae724ef"},"_deposit":{"created_by":1,"id":"150","owners":[1],"pid":{"revision_id":0,"type":"depid","value":"150"},"status":"published"},"_oai":{"id":"oai:ir.soken.ac.jp:00000150","sets":["2:427:9"]},"author_link":["7651","7650","7652"],"item_1_creator_2":{"attribute_name":"著者名","attribute_type":"creator","attribute_value_mlt":[{"creatorNames":[{"creatorName":"長澤, 裕"}],"nameIdentifiers":[{}]}]},"item_1_creator_3":{"attribute_name":"フリガナ","attribute_type":"creator","attribute_value_mlt":[{"creatorNames":[{"creatorName":"ナガサワ, 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Stokes shiftはないことがわかっ\nた｡\nD.分子間電子移動の置換基効果\n　クマリン色素はその置換基を変えることにより電子移動の反応時間がフェムト秒からピ\nコ秒領域まで極めて大きく変化することを見いだした｡4位の置換基は-CH3<-H<-CF3の順\nに反応を速くする｡7位のアミノ基は-NH2>-N(CH3)2>N(C2H3)2の順に炭素鎖を長くしてい\nくと反応が遅くなり､アミノ基を6員環で固定するとさらに遅くなる｡1番遅いのは両側\nから6員環で固定したものであった｡アミノ基の何らかの振動が反応に影響を及ぼしてい\nる可能性がある｡1番速い組み合わせの-NH2基と-CF3基の組み合わせを持つクマリン151\n(C151)はDMA中で～210fs程度の反応を示したのに対し､1番遅い組み合わせを持つC102\nはDMA中でも2.8nsの寿命があった｡\nE.溶媒和過程の測定\n　クマリン色素C102を用いてAN,DMAの溶媒和時間の測定を行った｡10程度の異なる波長で\n蛍光減衰を測定し､log normal関数を用いて時間分解蛍光スペクトルを再構成し､そのピ\nークのシフトより時間相関関数を求めた｡この相関関数に2成分の指数関数をあてはめる\nと､C102/DMAについては7.9psと18.7ps､C102/ANは6.7psと13.3psというそれそれ2つ\nの溶媒和時間が得られた｡つまり､電子移動のなかには溶媒和過程より40倍も速く起こっ\nているものもあるということがわかった｡\n\n4.結論\n　測定した電子移動はフェムト秒からピコ秒までの幅広い領域で起こっており､なかには\n溶媒和過程の40倍も速く起こっているものもある｡このような電子移動を説明するには溶\n媒の効果だけではなく､分子内振動の効果も取り入れた新しい機構を考えねばならない｡\n　この新しいモデルにおいては電子移動の反応座標を2つに分割して考える｡1つは\n溶媒和過程を記述する溶媒座標であり､もう1つは分子構造の変化を記述する分子内核座標で\nある｡溶媒配向によるエネルギー緩和の大きい極性溶媒中では溶媒座標が重要となり､反\n応は溶媒の緩和速度に依存するようになる｡ところが､低極性溶媒中では溶媒配向の影響\nは小さくなり､反応は主に分子内核座標で記述できるようになる｡分子構造の変化は原子\nの振動によって起こるので､反応は溶媒和過程より圧倒的に速く起こることができるよう\nになるのである｡","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_description_18":{"attribute_name":"フォーマット","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"application/pdf","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_description_7":{"attribute_name":"学位記番号","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"総研大甲第79号","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_select_14":{"attribute_name":"所蔵","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"有"}]},"item_1_select_8":{"attribute_name":"研究科","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"数物科学研究科"}]},"item_1_select_9":{"attribute_name":"専攻","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"07 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