{"created":"2023-06-20T13:20:17.646352+00:00","id":298,"links":{},"metadata":{"_buckets":{"deposit":"64abb1eb-0905-455b-acb9-43ac15cd3691"},"_deposit":{"created_by":1,"id":"298","owners":[1],"pid":{"revision_id":0,"type":"depid","value":"298"},"status":"published"},"_oai":{"id":"oai:ir.soken.ac.jp:00000298","sets":["2:427:10"]},"author_link":["8027","8025","8026"],"item_1_creator_2":{"attribute_name":"著者名","attribute_type":"creator","attribute_value_mlt":[{"creatorNames":[{"creatorName":"柴田, 武"}],"nameIdentifiers":[{"nameIdentifier":"8025","nameIdentifierScheme":"WEKO"}]}]},"item_1_creator_3":{"attribute_name":"フリガナ","attribute_type":"creator","attribute_value_mlt":[{"creatorNames":[{"creatorName":"シバタ, 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T およびD0（CH3CO-Cl）から一義的に定まる。\n　実験的に求められたCH3COの解離速度定数はk（Eint＝17kcal/mol）＝8.6x10 9 s -1、k（19）＝1.0x10 10 s-1、k（21）＝1.3x10 10 s-1、k（23）＝1.9x10 10 s-1となった。\n　この実験で得られた速度定数をRRKM理論を用いて求めた解離速度定数と比較した結果、実測値は統計理論で求められる値よりも1桁以上の小さいことを明らかにしている。\n　文献によればHCO、HFCOなどの解離の場合、CO伸縮振動の励起は解離の促進にはきがないことがわかっている。また、より大きな分子CH3COCHOにおいても、分子内で分子内振動緩和が制限されていることが報告されている。文献によれば、カルボニルラジカルの解離生成物のCO分子の振動が統計的解離モデルに以上に励起されていると報告されているこどもあり、今回観測したラジカル解離は分子内振動緩和が律速になり反応速度に影響している可能性が考えられる。\n　また、ラジカル生成の時の構造を考えImpulsive Modelと、角運動量の保存から、ラジカルの内部エネルギーの振動と回転エネルギーへの分配を見積もっている。その結果、余剰エネルギーの約25％が回転エネルギーになる可能性があることを明らかにしている。そのため回転の寄与で準安定状態になっている可能性は否定できないとしている。\n　彼は、新しい実験手法である1時間分解画像観測法」を用いて、特定の内部エネルギーにおけるアセチルラジカルの解離速度を初めて求め、実験値が統計理論に基づいた計算値に比べ、1桁以上小さい値であることを見い出した。そして、両者の差は、1）アセチルラジカルの解離において振動緩和が抑制されている、あるいは、2）生成したラジカルの回転エネルギーが大きく、振動回転相互作が弱いために解離が遅くなっている、のいずれかであるとした。","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_description_18":{"attribute_name":"フォーマット","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"application/pdf","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_description_7":{"attribute_name":"学位記番号","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"総研大甲第380号","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_select_14":{"attribute_name":"所蔵","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"有"}]},"item_1_select_8":{"attribute_name":"研究科","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"数物科学研究科"}]},"item_1_select_9":{"attribute_name":"専攻","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"08 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