{"created":"2023-06-20T13:20:18.100650+00:00","id":305,"links":{},"metadata":{"_buckets":{"deposit":"f4d309de-6d2b-4f24-b003-24a41a6bf795"},"_deposit":{"created_by":1,"id":"305","owners":[1],"pid":{"revision_id":0,"type":"depid","value":"305"},"status":"published"},"_oai":{"id":"oai:ir.soken.ac.jp:00000305","sets":["2:427:10"]},"author_link":["7892","7894","7893"],"item_1_creator_2":{"attribute_name":"著者名","attribute_type":"creator","attribute_value_mlt":[{"creatorNames":[{"creatorName":"二梃木, 克洋"}],"nameIdentifiers":[{"nameIdentifier":"7892","nameIdentifierScheme":"WEKO"}]}]},"item_1_creator_3":{"attribute_name":"フリガナ","attribute_type":"creator","attribute_value_mlt":[{"creatorNames":[{"creatorName":"ニチョウギ, 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 鉄フタロシアニン-軸配位子LB膜\n　鉄フタロシアニンはさらにn電子を有する分子を軸配位子として6配位錯体を形成する。そこで、この軸配位子に長鎖のアルキル基を導入したフタロシアニン配位錯体を成膜分子として用いれば、フタロシアニンの強い凝集力を緩和することが可能であると考え、［｛N-docosyl-4, 4'-bipyridinium(1+)-N｝(pyridine)(phthalocyaninato)iron(II)]bromide（以下C22BFPと略記）を新規に合成し、そのLB膜を作成した。π-A曲線、偏光赤外分光法、X線回折法により構造解析を行い、このLB膜は均一で配向性の膜であることを明かにした。電気伝導度は室温で10-7 S cm-1と高い値を示したが、これは先の構造解析の結果からフタロシアニン環どうし、あるいは軸配位子を介したπ電子軌道の重なりのためであることが示唆された。\n　鉛フタロシアニンLB膜\n　鉛フタロシアニン（PbPc）は軸配位子と配位錯体を形成しないため、フタロシアニン環に直接置換基を導入した可溶性PbPcを3種類合成してそのLB膜を作成した。Tetracumylphenoxy-PbPcでは膜中に数μmの微結晶が析出し、高い絶縁性を示した。Tetracumylphenoxy-PbPcでは均一な膜が得られたが、電気伝導性は低かった。これはX線回折、π-A曲線の測定結果からα型やβ型フタロシアニン結晶と同様に分子が傾いて膜面内方向に積層しているためと考えられた。これに対してTetracumylphenoxy-PbPcでは膜面内方向で10-4～10-7 S cm-1という非常に高い電気伝導度を示した。X線回折、π-A曲線の測定結果から単斜晶のPbPcと同様にface-to-faceスタックが実現しているためと考えられた。\n\n［TCNQ　LB膜］\n　CnTCNQ（n=12,15,18）のLB膜についてX線回折法、SEM、AFMにより構造を解析した。これらのLB膜はTEM観察などから単分子膜が形成されるとされてきたが、AFM、SEMによる観察の結果、このLB膜が単分子膜の積層体ではなく、二分子膜を単位とした板状微結晶の積層体であることを明かにした。また、高分解AFMの測定により、分子の膜面内方向での二次元配列はＣC12TCNQでa0=0.83±0.02nm、b0=0.47±0.01nm、γ0=95±2°、C15TCNQでa0=0.78±0.03nm、b0=0.47±0.01nm、γ0=101±1°、C18TCNQでa0=0.83±0.02nm、b0=0.48±0.01nm、γ0=94±2°であることを明かにした。C12TCNQとC18TCNQはほぼ同じ二次元分子配列であったが、C15TCNQはこれらとは少し違う配列であった。この結果はTerashita等による赤外分光スペクトルの解析結果と一致した。さらに気／水界面でCnTCNQのLangmuir膜を微分干渉顕微鏡により直接観察した結果、CnTCNQは膜展開時にすでに凝集したドメイン構造になっていることを明かにした。\n\n［交互積層型CT錯体LB膜］\n　ドーピングの手法を用いて3, 3', 5, 5',-tetramethylbenzidine（TMBと略記）、5, 10-dihydro-5, 10-dimethylphenazine（(Me)2Pと略記）とC18TCNQLB膜でのとのCT錯体形成を試みた。赤外吸収スペクトル、電子吸収スペクトルの測定結果よりCT錯体の形成が確認された。どちらの膜も偏光分光法により膜面内方向に交互積層した構造であり、赤外吸収スペクトルから見積った電荷移動度はTMB-C18TCNQで０．３、(Me)2P-C18TCNQで0.8であった。TMB-C18TCNQでは中性-イオン性転移が期待されたが、4.2Kまでの電子吸収スペクトルの測定により転移は確認されなかった。CTバンドのピークシフト、電子親和力からC18TCNQでは中性相が安定化する傾向にあることが示唆された。\n\n［まとめ］\n　フタロシアニンLB膜\n　新たな分子設計に基づくLB膜作成用フタロシアニンを合成し、その配列構造を制御することにより、従来よりも電気伝導性に優れるフタロシアニンLB膜が得られた。\n　TCNQ　LB膜\nX線回折法、AFM測定、気／水界面Langmuir膜のその場観察等によりマクロ～分子レベルに至る領域でTCNQLB膜の基本構造が本研究により初めて明かとなった。\n  交互積層型CT錯体LB膜\n  ドナーのドープにより交互積層型CT錯体LB膜が初めて作成された。このLB膜の構造、分子配列を解析し、LB膜系では中性相が安定化することを明かにした。","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_description_18":{"attribute_name":"フォーマット","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"application/pdf","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_description_7":{"attribute_name":"学位記番号","attribute_value_mlt":[{"subitem_description":"総研大乙第67号","subitem_description_type":"Other"}]},"item_1_select_14":{"attribute_name":"所蔵","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"有"}]},"item_1_select_8":{"attribute_name":"研究科","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"数物科学研究科"}]},"item_1_select_9":{"attribute_name":"専攻","attribute_value_mlt":[{"subitem_select_item":"08 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